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聚氨酯塑胶跑道生产工艺

发布日期:2019-12-11

       目前,绝大部分聚氨酯塑胶跑道产品都是由异氰酸酯和多元醇反应制得。

       异氰酸酯MDI国内外均采用液相光气法生产,其制造方法是将苯胺与甲醛在盐酸(或催化剂)存在下加热至100℃进行缩合反应,生成二苯基甲烷二胺及多亚甲基多苯基多胺混合物,然后再直接送至光气化反应器。其光气化反应的设备和条件与生产TDI十分相似,所用溶剂也是邻二氯苯或氯苯,工艺流程与生产TDI也相仿。由于光气法的生产装置复杂,工序多,生产中使用有毒的光气和氯气,生产过程中产生大量氯化氢(HCl),而且在最终异氰酸酯产物中含有大量难以分离的可水解氯化物,因此各国一直在寻找更经济和更安全的合成MDI的工艺路线。目前各国都对非光气法合成异氰酸酯进行了大量研究,主要的有羰基化法和热分解法,由于收率和催化剂回收等问题,至今没有工业化。随着环保意识的不断增强,各国对光气法工艺做出了越来严格的限制。因此探索环保的非光气法合成聚氨酯路线势在必行。其中取得进展的有:日本旭化成开发的氧化羰基化法、美国孟山都公司开发的以苯胺和二氧化碳(CO2)为原料制备MDI的路线以及近期国内外研究机构都在开发的以碳酸二甲酯(DMC)替代光气的新技术。
      基于二氧化碳资源化利用的
      聚氨酯生产新技术根据联合国政府间气候变化专门委员会(IPCC)发布的研究报告指出:自20世纪年代以来,大气中CO2浓度持续增高,大量使用化石燃料,排放了大量的CO2等温室气体,造成了温室效应,该问题引起了各国政府的高度重视,如何限制CO2的过量排放已成为各国可持续发展的重大战略性问题。中国能源结构中煤炭资源占主导地位的特殊性和经济发展模式,导致目前中国CO2排放量居世界第二位,并且人均排放量已接近世界平均水平,CO2过量排放引发的问题日趋严重。为此,中国政府也提出了到2020年,单位GDP二氧化碳排放比2005年下降40%-45%的承诺。实施CO2资源化有效利用是中国面对气候变化和可持续发展的战略选择,利用CO2生产碳酸二甲酯的绿色学工艺,进一步利用碳酸二甲酯合成聚氨酯材料,替代原来有毒、污染和高CO2排放的传统异氰酸酯技术路线,是实现环境友好和CO2减排并满足人民日益提高的生活需求的方向。

      

       DMC羰基化法合成聚氨酯材料,采用的碳酸二甲酯(DMC)是新一代的绿色化学品,由于它的化学结构与光气有类似之处,因此以DMC替代光气的异氰酸酯合成已成为研究热点。以DMC为原料的MDI合成路线分3步进行:第1步,苯胺与DMC为原料,采用以活性炭或α-Al2O3为载体的负载型催化剂Zn(OAc)2/AC(或Zn(OAc)2/α-Al2O3),在150℃和DMC/苯胺摩尔比为7的进料比下合成苯氨基甲酸甲酯(MPC),其产物的选择性和收率分别为98%和78%;第2步,以MPC和甲醛为原料,采用液体硫酸(H2SO4)为催化剂,在100℃和MPC/HCHO摩尔比为6的最佳进料比下缩合生成二苯基甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC),收率为43%;第3步,MDC分解生成MDI。由于从缩合反应混合物中回收MDC和催化剂技术的不成熟,限制了DMC法生产MDI的工业化进程,开发新型的固体酸催化剂可解决这些问题,且符合清洁化生产的发展方向。
       另外,采用碳酸二甲酯和1,6-己二胺反应合成1,6-己二氨基甲酸甲酯(DHDC),以此为基础,利用DHDC与聚多元醇酯交换聚合直接合成HDI型聚氨酯树脂,从而避开了用异氰酸酯的光气路线,也是一条新清洁的绿色工艺路线。四、结论与思考1、传统的聚氨酯塑胶跑道材料中主要化工原料———氰酸酯生产过程中采用光气路线污染严重、产品毒害性大,与人们健康、环保的理念有差异,不符合环境友好产品的发展趋势。
       结合二氧化碳资源化利用,开发绿色、环境友好的聚氨酯材料新技术,具有广阔的发展前景,符合国家可持续发展的长远战略。
       以二氧化碳为资源开发的新技术,目前还未成熟,新的技术还需要企业、科研机构和广大科技人员共同努力创新,尽早实现产业化。
       从事体育用品产业的企业、机构和消费者,也要更加关注自己身边产品是否环境友好、低碳,给绿色产品更多的支持和发展的空间。

 

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